電化學工作站的使用一般配套三電極的電化學電解池裝置。

　　1、工作電極

　　工作電極是電壓受控恒定、電流可測量的一類電極。在很多的物理電化學實驗中，工作電極通常采用惰性材料，比如金，鉑或者玻碳。在這些例子中，工作電極僅作為表面為電化學反應的發(fā)生提供場所。在腐蝕測試中，工作電極是要腐蝕的金屬材料。一般來說，工作電極不是真正我們要學習的金屬結構本身。而是采用一個小的樣品來代表整體結構。這類似于使用失重試片進行測試。工作電極可以是純金屬或者包覆后的金屬。對于電池，直接連接到電池的負極或正極。

　　2、參比電極

　　參比電極是用于輔助測定工作電極電位的一種電極。參比電極應該具有已知且穩(wěn)定的電化學電勢。實驗室常用的參比電極是飽和甘汞電極（SCE）和銀/氯化銀電極。在野外，常會用準參考電極（工作電極所用材料）。

　　研究電極上電子的運動是電化學反應的基礎，為了分別對電池或電解池的陰極，陽極發(fā)生的反應進行觀察需用到三電極體系。電化學工作站加入的電極叫做參比電極，它的作用是為了測量進行這些反應的電極電位的一個基準電極。被測定的電極叫做工作電極，與工作電極相對的電極叫做輔助電極。在三電極法中為了能夠在測定研究電極和參比電極之間電壓同時，又能任意調節(jié)研究電極的電位，理想的設備為具有自動調節(jié)功能的恒電位儀。